水體污染的重要指標之一就是化學需氧量過高，本章水質(zhì)在線監(jiān)測儀廠家來和大家一起學習能影響水中化學需氧量檢測的幾個重要因素！

一、水中的還原性物質(zhì)對化學需氧量檢測的影響

1、氯離子對測定的影響及解決方法：氯離子能夠降低催化劑的濃度，導致有機物在進行氧化時并不完全，是測定過程中主要的影響因素。銀離子會與氯離子發(fā)生反應，使得測定的結(jié)果較標準值低；在酸性的條件下，氯離子會被重鉻酸鉀氧化，反應中產(chǎn)生氯氣，氯氣能夠?qū)⑺衅渌倪€原性離子氧化如硫離子和二價鐵離子，并且自身為氣態(tài)能夠逸出，導致化學需氧量的測定值偏高。通常實驗室采用加入H2SO4汞的方法除去部分氯化物，經(jīng)回流后，氯離子與H2SO4汞結(jié)合成可溶性的氯汞絡合物。

2、二價鐵離子和硫離子對測定的影響及解決方法：一些水樣當中含有二價鐵離子和硫離子等干擾元素，在測定前要先測定原始的濃度，默認氧化量是固定的，在測定實驗的計算中扣除二價鐵離子和硫離子的耗氧量，從而得到實際的化學需氧量。但是這種方法只是理想環(huán)境下的方法，在實際應用中的可行性不大，因此可以在水樣中提前通入空氣，將二價鐵離子和硫離子氧化形成沉淀進而除去。

3、氨分子或銨根離子對測定的影響及解決方法：當水中有氯離子存在時，氨根離子會發(fā)生這樣的反應：6NH3+7Cr2O+56H+=6NO2+14Cr3++32H2O，對測定結(jié)果的影響更大。因此，可以對水中的氯離子進行消除或是利用重鉻酸鉀溶液進行測定。

二、空白實驗的值對檢測的影響

1、H2SO4質(zhì)量：H2SO4的產(chǎn)地和質(zhì)量都會對空白值產(chǎn)生影響，甚至有時測定結(jié)果受影響的程度能夠達到幾倍，為了解決H2SO4對空白值的影響，在進行H2SO4試劑使得選用時要選擇優(yōu)級純的H2SO4，或者是質(zhì)量較好的分析純H2SO4試劑，在整個分析的過程中使用的H2SO4試劑要保證是同一個廠家的同批次H2SO4，將H2SO4對空白值的影響降到低。

2、實驗用水：實驗用水的不同也會對空白值產(chǎn)生影響。經(jīng)過實驗表明，去離子水用于化學需氧量的測定實驗中時，其中常含有不能被交換的微量有機物和樹脂溢出物，這也是使得實驗空白值高于標準值的原因，因此在化學含氧量的測定實驗中不能使用去離子水。若要有效降低空白值，可選擇高純水或超純水作為實驗用水。額外要注意的是，實驗所用水不能放置和保留過長的時間，避免被污染會出現(xiàn)變質(zhì)現(xiàn)象。

3、試劑濃度：化學需氧量的國標測定方法中明確規(guī)定了Fe（NH4）2（SO4）2和重鉻酸鉀這兩種物質(zhì)的濃度，經(jīng)過實驗能夠發(fā)現(xiàn)，在測定化學需氧量時，如果所用試劑的濃度較低，其實驗的空白值也相應較低，所以在進行化學需氧量的測定或是空白實驗時，要盡量選用濃度較低的試劑，尤其在正式測定化學需氧量時，更應當注意選用試劑的濃度。

三、影響COD檢測結(jié)果的其他因素

1、H2SO4-Ag2SO4的加入量

試劑濃度：重鉻酸鉀溶液0.250mol/L，標準樣品水溶液40.9±2.8mg/L。

實驗過程：取20.00mLCOD標準樣品水溶液，加入10mL重鉻酸鉀溶液和幾顆防爆沸玻璃珠，搖勻。裝好回流裝置，打開冷凝水，從冷凝管上端分別加入10mL、20mL、30mL、40mL、50mL、60mLH2SO4-Ag2SO4試劑，自溶液沸騰回流兩小時。冷卻后，用約30mL蒸餾水自冷凝管上端沖洗冷凝管后，取下錐形瓶，再用水稀釋至140mL左右。后用H2SO4亞鐵銨溶液回滴，同時作空白試驗。計算COD值。

隨著H2SO4-Ag2SO4的加入量的增加，COD的值逐漸增大，且當加入量大于30mL時，增大的速率特別明顯。這是因為，在酸性條件下，重鉻酸鉀分解，與水中的銀離子發(fā)生反應，生成鉻酸銀沉淀，從而消耗重鉻酸鉀，造成COD的值增大。

2、回流時間的不同

實驗過程中，取30mLH2SO4-Ag2SO4試劑，回流時間分別設(shè)為0.5h、1h、1.5h、2h、2.5h、3h、3.5、4.0。其他實驗過程與前述一樣，計算COD值。

COD測定值隨著回流時間的增長，變化不明顯，總體趨勢是變小的。當回流時間小于2h時，變化較為明顯，可能是因為反應剛開始尚不穩(wěn)定的原因；大于2h時，反應趨于穩(wěn)定，隨著回流時間的加長，COD的值反而減小，這可能是因為該反應為可逆反應，存在一個反應平衡，隨著回流時間增長，向逆反應方向轉(zhuǎn)化，所以必須嚴格控制回流時間。

COD在線監(jiān)測儀器的簡單說明：

通過高溫高壓環(huán)境下水樣、重鉻酸鉀、硫酸銀（作為催化劑使直鏈脂肪族化合物氧化更充分）和濃硫酸所形成的混合溶液中的Cr（VI）被還原成Cr（Ⅲ），從而使得該混合物溶液的顏色發(fā)生改變，溶液顏色的改變程度與所測水樣化學需氧量（COD）的溶度成對應關(guān)系儀器通過光電比色便可直接測定出水樣的COD值。水樣中的氯離子是主要干擾物質(zhì)，COD在線監(jiān)測儀可通過添加氯化汞絡合水樣的氯離子來消除氯的干擾。

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