近年來(lái),我國(guó)社會(huì)經(jīng)濟(jì)高速發(fā)展,對(duì)礦產(chǎn)資源尤其是稀土資源產(chǎn)生了大需求。然而,稀土冶煉過程中會(huì)產(chǎn)生大量高氨氮廢水。我國(guó)已將氨氮納入了“十二五”環(huán)境污染物約束性控制指標(biāo),對(duì)冶煉行業(yè)廢水排放制定了更為嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn),規(guī)定從2012 年開始,鉛鋅行業(yè)廢水氨氮直接排放標(biāo)準(zhǔn)需控制在8mg/L 以下。在此背景下,如何選用經(jīng)濟(jì)的方法對(duì)其進(jìn)行處理,已成為水污染控制工程技術(shù)研究的重點(diǎn)。
目前,工業(yè)氨氮廢水處理的方法主要有物理化學(xué)方法和生物方法,其中,常用的吹脫法、吸附法、膜技術(shù)、化學(xué)沉淀法、化學(xué)氧化法屬于物理化學(xué)方法。生物方法可分為傳統(tǒng)硝化反硝化法和新型的短程硝化反硝化法、同時(shí)硝化反硝化法、厭氧氨氧化法等。但是由于水質(zhì)指標(biāo)的不同和工藝條件的限制,針對(duì)不同類別的廢水,采用的處理技術(shù)有很大差異,如在 高濃度氨氮廢水處理過程中常采用吹脫-生物法、吹脫-折點(diǎn)氯化法、化學(xué)沉淀-生物法等;而在低濃度氨氮廢水處理中考慮到成本和效益問題常采用吸附法、生物法等。
1、高濃度氨氮廢水處理技術(shù)
高濃度氨氮廢水是指氨氮質(zhì)量濃度大于500mg/L的廢水。伴隨石油、化工、冶金、食品和制藥等工業(yè)的發(fā)展,以及人民生活水平的不斷提高,工業(yè)廢水和城市生活污水中氨氮的含量急劇上升,呈現(xiàn)氨氮污染源多、排放量大,并且排放的濃度增大的特點(diǎn)。目前針對(duì)高氨氮廢水的處理技術(shù)主要使用吹脫法、化學(xué)沉淀法等。
2、低濃度氨氮工業(yè)廢水處理技術(shù)
由于技術(shù)和處理成本方面的原因,我國(guó)許多企業(yè)在排放污水時(shí)僅對(duì)COD進(jìn)行深度處理,而往往忽略了對(duì)低濃度氨氮的處理。廢水中氨氮的構(gòu)成主要有兩種,一種是氨水形成的氨氮,一種是無(wú)機(jī)氨形成的氨氮,主要是硫酸銨、氯化銨等。氨氮是造成水體富營(yíng)養(yǎng)化的重要因素之一,對(duì)這類污水進(jìn)行回收利用時(shí)還會(huì)對(duì)管道中的金屬產(chǎn)生腐蝕作用,縮短設(shè)備和管道的壽命,增加維護(hù)成本。目前工業(yè)上常用于處理低濃度氨氮的技術(shù)主要有吸附法、折點(diǎn)氯化法、生物法、膜技術(shù)等。
3、新型生物脫氮技術(shù)
(1)短程硝化反硝化技術(shù)。短程硝化反硝化是在同一個(gè)反應(yīng)器中,先在有氧的條件下,利用氨氧化將氨氧化成亞硝酸鹽,阻止亞硝酸鹽進(jìn)一步氧化,然后直接在缺氧的條件下,以有機(jī)物或外加碳源作為電子供體,將亞硝酸鹽進(jìn)行反硝化生成氮?dú)?。短程硝化反硝化與傳統(tǒng)生物脫氮相比具有以下優(yōu)點(diǎn):對(duì)于活性污泥法,可節(jié)省25%的供氧量,降低能耗;節(jié)省碳源,一定情況下可提高總氮的去除率;提高了反應(yīng)速率,縮短了反應(yīng)時(shí)間,減少反應(yīng)器容積。但由于亞硝化和硝化之間關(guān)系緊密,每個(gè)影響因素的變化都同時(shí)影響到兩類,而且各個(gè)因素之間也存在著相互影響的關(guān)系,這使得短程硝化反硝化的條件難以控制。目前短程硝化反硝化技術(shù)仍處在人工配水實(shí)驗(yàn)階段,對(duì)此現(xiàn)象的理論解釋還不充分。
(2)同時(shí)硝化反硝化技術(shù)。當(dāng)硝化與反硝化在同一個(gè)反應(yīng)器中同時(shí)進(jìn)行時(shí),即為同時(shí)硝化反硝化(SND)。廢水中溶解氧受擴(kuò)散速度限制,在微生物絮體或者生物膜的表面,溶解氧濃度較高,利于好氧硝化菌和氨化菌的生長(zhǎng)繁殖,越深入絮體或膜內(nèi)部,溶解氧濃度越低,形成缺氧區(qū),反硝化占優(yōu)勢(shì),從而形成同時(shí)硝化反硝化過程。隨著對(duì)氨氮的排放標(biāo)準(zhǔn)要求的提高,工業(yè)氨氮廢水處理技術(shù)具有廣闊的應(yīng)用前景。目前,中低濃度氨氮廢水處理技術(shù)還需進(jìn)一步完善,多種脫氮技術(shù)聯(lián)用以及氨氮回收綜合利用將是今后的重點(diǎn)研究方向。對(duì)膜生物反應(yīng)器系統(tǒng)中的同時(shí)硝化反硝化現(xiàn)象進(jìn)行了研究,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)DO為1mg/L,C/N=30,pH=7.2時(shí),COD、NH4+-N、TN去除率分別為96%、95%、92%,并發(fā)現(xiàn)在一定的范圍內(nèi),升高或降低反應(yīng)器內(nèi)DO濃度后,TN去除率都會(huì)下降。同時(shí)硝化反硝化法節(jié)省反應(yīng)器,縮短了反應(yīng)時(shí)間,且能耗低、投資省。但目前對(duì)于同步硝化反硝化的研究尚處于實(shí)驗(yàn)室階段,其作用機(jī)理及動(dòng)力學(xué)模型需做進(jìn)一步的研究,其工業(yè)化運(yùn)用尚難實(shí)現(xiàn)。
(3)厭氧氨氧化技術(shù)。厭氧氨氧化是指在缺氧或厭氧條件下,微生物以NH4+為電子受體,以NO2-或NO3-為電子供體進(jìn)行的NH4+、NO2- 或NO3-轉(zhuǎn)化成N2的過程。研究了工藝與厭氧氨氧化工藝聯(lián)用技術(shù)處理“中老齡”垃圾滲濾液的效果,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,厭氧氨氧化反應(yīng)器可在具有硝化活性的污泥中實(shí)現(xiàn)啟動(dòng);在進(jìn)水氨氮和亞硝酸氮質(zhì)量濃度不超過250mg/L的條件下,氨氮和亞硝酸氮的去除率分別可達(dá)到80%和90%。目前,與厭氧氨氧化聯(lián)合工藝的研究仍處于實(shí)驗(yàn)室階段,還需要進(jìn)一步調(diào)整和優(yōu)化工藝條件,以提高聯(lián)合工藝去除實(shí)際高氨氮廢水中的總氮的效能。
厭氧氨氧化技術(shù)可以大幅度地降低硝化反應(yīng)的充氧能耗,免去反硝化反應(yīng)的外源電子供體,可節(jié)省傳統(tǒng)硝化反硝化過程中所需的中和試劑,產(chǎn)生的污泥量少。但目前為止,其反應(yīng)機(jī)理、參與菌種和各項(xiàng)操作參數(shù)均不明確。