使用COD測(cè)定儀做COD測(cè)量試驗(yàn)的方法有非常多,例如快速消解法、分光光度法、COD重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法、高錳酸鉀法、快速消解分光光度法、COD的庫(kù)侖滴定法以及COD的UV計(jì)測(cè)量方法等等。COD的這些測(cè)量方法各有各的特點(diǎn),以下是這些COD測(cè)量法的優(yōu)缺點(diǎn)。
1、快速消解法
經(jīng)典的標(biāo)準(zhǔn)方法是回流2h法,人們?yōu)樘岣叻治鏊俣?,提出各種快速分析方法。主要有兩種方法:
一是提高消解反應(yīng)體系中氧化劑濃度,增加硫酸酸度,提高反應(yīng)溫度,增加助催化劑等條件來提高反應(yīng)速度的方法。國(guó)內(nèi)方法以GB/T14420—1993《鍋爐用水和冷卻用水分析方法 化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鉀快速法》及環(huán)??偩滞扑]的統(tǒng)一方法《庫(kù)侖法》和《快速密閉催化消解法(含光度法)》為該方法的代表。國(guó)外以標(biāo)準(zhǔn)方法DIN38049 T.43 《水的化學(xué)需氧量的測(cè)定快速法》為代表。
上述方法同經(jīng)典標(biāo)準(zhǔn)方法相比,消解體系硫酸酸度由9.0mg/l 提高(到10.2mg/l,反應(yīng)溫度由150℃提高到165℃,消解時(shí)間由2h 減少到10min~15min。
二是改變傳統(tǒng)的靠導(dǎo)熱輻射加熱消解的方式,而采用微波消解技術(shù)提高消解反應(yīng)速度的方法。氨氮測(cè)定儀采用標(biāo)準(zhǔn):水楊酸比色法完成水質(zhì)氨氮測(cè)量,采用標(biāo)準(zhǔn)所規(guī)范的二氯異三氰酸鈉,取代常用次氯酸鈉,使試劑溶液含氯穩(wěn)定性和有效性大大增強(qiáng)(B型)由于微波爐種類繁多,功率不一,很難試驗(yàn)出統(tǒng)一功率和時(shí)間,以求達(dá)到好的消解效果。微波爐的價(jià)格也很高,較難制訂統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)方法。
2、分光光度法
以經(jīng)典標(biāo)準(zhǔn)方法為基礎(chǔ),重鉻酸鉀氧化有機(jī)物物質(zhì),六價(jià)鉻生成三價(jià)鉻,通過六價(jià)鉻或三價(jià)鉻的吸光度值與水樣COD 值建立的關(guān)系,來測(cè)定水樣COD 值。采用上述原理,國(guó)外主要代表方法是環(huán)保局EPA.Method 0410.4 《自動(dòng)手動(dòng)比色法》、材料與試驗(yàn)協(xié)會(huì)ASTM:D1252—2000《水的化學(xué)需氧量的測(cè)定方法B—密封消解分光光度法》和標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì)化學(xué)需氧量(COD)的測(cè)定小型密封管法》。我國(guó)是環(huán)??偩纸y(tǒng)一方法《快速密閉催化消解法(含分光度法)》。
3、COD重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法
COD采用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法測(cè)量能獲得最為準(zhǔn)確的COD值,但是COD重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法存在很多缺點(diǎn)。COD重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法的操作復(fù)雜,需要長(zhǎng)時(shí)間的加熱回流,且加熱回流所使用的設(shè)備體積大,難以實(shí)現(xiàn)批量測(cè)定。另外COD重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法需要使用銀鹽,令成本較高。
4、高錳酸鉀法
同重鉻酸鉀法一樣,錳法即:以高錳酸鉀作氧化劑測(cè)定COD,所測(cè)出來的稱為高錳酸鉀指數(shù)。氨氮測(cè)定儀依測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)的不同,有A、B類型。其中A型采用納氏試劑比色法GB7479-87;B型采用國(guó)標(biāo)GB7148-81及ISO7150/1-1948所規(guī)范的水楊酸光度法為基本測(cè)試手段,輔以樣品比色反應(yīng)預(yù)處理,實(shí)現(xiàn)樣品的快速、準(zhǔn)確的比色測(cè)定,具有穩(wěn)定、靈敏、可靠以及不含汞等優(yōu)點(diǎn)。(高錳酸鉀法適合COD含量較低的情況下檢測(cè)。)
5、快速消解分光光度法
化學(xué)需氧量測(cè)定方法無論是回流容量法、快速法還是光度法,都是以重鉻酸鉀為氧化劑,硫酸銀為催化劑,硫酸汞為氯離子的掩蔽劑,在硫酸酸性條件測(cè)定COD消解體系為基礎(chǔ)的測(cè)定方法。
6、COD測(cè)定儀庫(kù)侖滴定法
COD的庫(kù)侖滴定法適用于飲用水、地表水、工業(yè)污水、生活廢水等各種水質(zhì)的測(cè)量,并具有較好的測(cè)量準(zhǔn)確度,其測(cè)量結(jié)果與重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法測(cè)量結(jié)果一致。COD的庫(kù)侖滴定法操作過程較為簡(jiǎn)單、測(cè)定速度快,屬于常用的一種COD測(cè)量法。
7、COD測(cè)定儀UV計(jì)測(cè)量方法
COD的UV計(jì)測(cè)量方法也是興起較晚的一種測(cè)量方法,它適用于無色透明、成分穩(wěn)定的水質(zhì)測(cè)量,有測(cè)量準(zhǔn)確、投資費(fèi)用低廉的優(yōu)勢(shì)。冷光源陳列技術(shù)應(yīng)用,使用光源燈的壽命長(zhǎng)達(dá)10萬小時(shí),測(cè)定參數(shù)光路的切換由手動(dòng)便成為自動(dòng)切換,消除了人為轉(zhuǎn)動(dòng)的誤差因素。但是,COD采用UV計(jì)測(cè)量受乙醇、有機(jī)酸等不具紫外吸光性物質(zhì)的限制較大,因此難以得到大范圍的推廣。