在利用潮州COD檢測儀來對水中COD監(jiān)測儀進(jìn)行監(jiān)測分析過程中，水樣中氯離子很容易被氧化劑氧化，大量的氯離子（Cl-）使得測定結(jié)果偏高，高氯低COD廢水的測定更是工作人員需要免得的問題。有工作人員在實(shí)際監(jiān)測中發(fā)現(xiàn)，很多種廢水如化工廢水、味精廢水、海產(chǎn)品加工廢水等氯離子含量都很高，其COD測定需要對氯離子進(jìn)行屏蔽后進(jìn)行測定。

要如何解決出水氯離子過高影響COD的測定問題？下面來和大家一起通過以下幾點(diǎn)展開了解：

1.氯離子（Cl-）對COD測定的干擾：

在GB11914-89《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定-重鉻酸鉀法》中，明確指出水樣中Cl-含量過高時(shí)需要加入硫酸汞等屏蔽劑加以屏蔽，其影響因素主要表現(xiàn)為兩點(diǎn)：

Cl-被氧化劑氧化，因而消耗氧化劑導(dǎo)致測定結(jié)果偏高，具體反應(yīng)方程式為：

6Cl-+Cr2O72-+14H+→3Cl2+2Cr3-+7H2O；

反應(yīng)體系中加銀鹽做催化劑，Cl-與銀反應(yīng)生成AgCl沉淀使催化劑中毒，影響測定結(jié)果；

2.COD測定中消除氯離子（Cl-）干擾的方法：

對水樣進(jìn)行稀釋是簡單有效的方法之一，國標(biāo)中也提到對Cl-含量超過1000mg/L 水樣進(jìn)行稀釋，但對于高氯低COD的水樣稀釋倍數(shù)過高會(huì)影響測定精度。目前，消除Cl-的干擾方法有很多，主要有汞鹽法、銀鹽沉淀法、標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法、氯氣校正法、密閉消解法、低濃度氧化劑法、KI-KMnO4氧化法、鉍吸收劑除氯法等。以下針對部分方法進(jìn)行說明：

1.汞鹽法：

汞鹽法也叫硫酸汞絡(luò)合法，是國標(biāo)中屏蔽Cl-的方法。即用HgSO4作為Cl-掩蔽劑，HgSO4與Cl-的質(zhì)量比以10：1為宜。

此法對于Cl-質(zhì)量濃度小于200mg/L時(shí)效果很顯著，但當(dāng)Cl-濃度很高時(shí)測定結(jié)果還是偏高，并且誤差隨著Cl-濃度增加而增大。

由于HgSO4本身有劇毒，并且廢液中的汞鹽很難處理，并且會(huì)對環(huán)境產(chǎn)生二次污染，因此現(xiàn)在很多國家不主張用此方法來消除氯離子的干擾，更傾向于尋求無毒無污染的測定方法。

國標(biāo)重鉻酸鹽法氯離子（Cl-）干擾測定廢水COD的誤差

2.銀鹽法：

銀鹽沉淀法即為加入AgNO3生成AgCl沉淀以去除Cl-影響的方法，適用于Cl-質(zhì)量濃度超過10000mg/L的水樣。

該方法通常有兩種形式：一種是在預(yù)處理時(shí)加入AgNO3，取上清液測定COD值，此法需要AgNO3加入量適當(dāng)，使氯離子（Cl-）沉淀且不能過量。另一種采用AgNO3和KCr(SO4)2作為Cl-的掩蔽劑，KCr(SO4)2的作用是抑制消解過程少量Cl-發(fā)生氧化反應(yīng)。

銀鹽沉淀法中使用了貴重的銀鹽，使測定成本提高，因此對銀的回收再利用是很有必要性的。其另一個(gè)缺點(diǎn)為AgCl沉淀時(shí)會(huì)通過共沉淀和絮凝作用使水樣中有機(jī)物除損失一部分，使測定結(jié)果偏低。

3.氯氣校正法：

在消解時(shí)采用一個(gè)回流吸收裝置，將生成的Cl2導(dǎo)出用NaOH溶液吸收，使用 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，把消耗的Na2S2O3的量換算成消耗氧的量，即為Cl-的校正值。

實(shí)際廢水COD值為COD表觀值與Cl-的校正值的差值。該方法適用于氯離子含量小于20000mg/L、COD大于30mg/L 的高氯廢水的測定。 但該方法要求實(shí)驗(yàn)時(shí)非常仔細(xì)，否則會(huì)帶來更多誤差。

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